PPO聚苯醚知识0628由刀豆文库小编整理,希望给你工作、学习、生活带来方便,猜你可能喜欢“聚苯醚ppo的简介”。
PPO塑料的有关知识? PPO的缺点:
1.熔体流动性差,加工困难,融体粘度大,受剪切速率影响很小。刚性较大,制品易产生内应力。
2.耐溶剂性差,制品易开裂。
3.耐氧化性差,需要添加抗氧剂,多为磷酸酯类。4.成本高,价格昂贵。
PPO的优点:阻燃性好,离火自熄。电性能优异,介电常数小,相对密度1.06-1.07,长期使用温度120度,短期可达205度。尺寸稳定性好,刚性大。
什么是PPO塑料??PPO塑料就是聚苯醚,是本世纪60年代发展起来的高强度工程塑料,化学名称为聚2,6—二甲基—1,4—苯醚,简称PPO(Polyphenylene Oxide)或PPE(Polypheylene ether),又称为聚亚苯基氧化物或聚苯撑醚。它是一类耐高温的热塑性树脂。市场上通用的主要为改性的聚苯醚(Modified Polyphenylene Oxide),简称MPPO,或者MPPE(Modified Polypheylene ether)。化学式简称PPO。由2,6-二取代基苯酚经氧化偶联聚合而成的热塑性树脂,??一般呈土黄色粉末状。常用的是由2,6-二甲基苯酚合成的聚苯醚,具有优良的综合性能,最大的特点是在长期负荷下,具有优良的尺寸稳定性和突出的电绝缘性,使用温度范围广,可在-127~121℃范围内长期使用。具有优良的耐水、耐蒸汽性能,制品具较高的拉伸强度和抗冲强度,抗蠕变性也好。此外,有较好的耐磨性和电性能。
物理性能?
1、为白色颗粒。综合性能良好,可在120度蒸汽中使用,电绝缘性好,吸水小,但有应力开裂倾向。改性聚苯醚可消除应力开裂。
2、有突出的电绝缘性和耐水性优异,尺寸稳定性好。其介电性能居塑料的首位。??
3、MPPO为PPO与HIPS共混制得的改性材料,目前市面上的材料均为此种材料。??
4、有较高的耐热性,玻璃化温度211度,熔点268度,加热至330度有分解倾向,PPO的含量越高其耐热性越好,热变形温度可达190度。
5、阻燃性良好,具有自息性,与HIPS混合后具有中等可燃性。质轻,无毒可用于食品和药物行业。耐旋光性差,长时间在阳光下使用会变色。??
6、可以与ABS,HDPE,PPS,PA,HIPS、玻璃纤维等进行共混改性处理。
应用领域?
1、适于制作耐热件、绝缘件、减磨耐磨件、传动件、医疗及电子零件。
2、可作较高温度下使用的齿轮、风叶、阀等零件,可代替不锈钢使用。
3、可制作螺丝、紧固件及连接件。??
4、电机、转子、机壳、变压器的电器零件。??
成型性能? 1.非结晶料,吸湿小。?? ?2.流动性差,为类似牛顿流体,粘度对温度比较敏感,制品厚度一般在0.8毫米以上。极易分解,分解时产生腐蚀气体。宜严格控制成型温度,模具应加热,浇注系统对料流阻力应小。?? ?
3、聚苯醚的吸水率很低0.06%左右,但微量的水分会导致产品表面出现银丝等不光滑现象,最好是作干燥处理,温度不可高出150度,否则颜色会变化。??
4、聚苯醚的成型温度为280-330度,改性聚苯醚的成型温度为260-285度。??
发展简介? 聚苯醚(PPO)是世界五大通用工程塑料之一。它具有优异的物理与力学、耐热、绝缘等性能,但由于PPO流动性较差,通常与其它塑料共混改性形成工程塑料合金使用(简称MPPO),是目前工程塑料领域最典型与用量最大的工程塑料合金。MPPO具有优良的综合性能和成型加工性能,因而在电子电气及家用电器、办公自动化机械、汽车等输送机械、建材、航空及军事等领域具有广泛的用途,成为开发国家的核心材料之一。与其它四种通用工程塑料相比,中国PPO及MPPO与世界开发国家的技术水平与产业化差距最大。PPO工程塑料的市场一般以单体、PPO树脂与MPPO三种型态出现,通常由MPPO最常出现。在五大通用工程塑料中,MPPO工程塑料规模与产量比PBT略低,居第5位。
ppo聚苯醚工程塑料
来源:全球塑胶网
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PPO,中文名称叫聚苯醚。是世界五大通用工程塑料之一。它具有刚性大、耐热性高、难燃、强度较高电性能优良等优点。另外,聚苯醚还具有耐磨、无毒、耐污染等优点。PPO的介电常数和介电损耗在工程塑料中是最小的品种之一,几乎不受温度、湿度的影响,可用于低、中、高频电场领域。PPO的负荷变形温度可达 190℃以上,脆化温度为-170℃。
PPO材料作为世界五大通用工程塑料之一,无毒,相对密度小,(PPO/PA同类产品也仅为1.10-1.13g/cm3),是五五大通用工程塑料中密度最小的,具有良好的机械强度,抗蠕变性,耐应力松弛,抗疲劳强度高。
PPO/PS合金耐热性突出,热变形温度在1.82MPa下,可以从75-170℃连续变化,随着PPO含量增加,材料的热变汽车工业形温度不断升高,用于满足不同场合的性能需求。PPO及其合金可以采用注塑、挤出、模压、发泡和电镀、真空镀膜、印刷机加工等各种加工方法。[1]
纯的PPO料具有熔融流动性较差、价格高的缺点,市场出售的产品均为其改良的产品,具有优良的综合性能,它们广泛运用于:
电子电气:能够满足在潮湿、负载、高温的条件下具有优良的电绝缘性,运用制备电视积机调谐片、线圈芯、微波绝缘件、屏蔽套、高频印刷电 路板,各种高压电子元器件,电视机、电脑、传真机、复印机外壳等。
汽车工业:适用于仪表板件、窗框、减震器、泵过滤网等。
机械工业:用作齿轮、轴承、泵叶轮、鼓风机叶轮片等。
化工领域:用于制作管道、阀门、滤片及潜水泵等耐腐蚀零部件。
多酚氧化酶
PPO的改性基本知识
未经改性的聚苯醚(PPO)树脂具有良好的力学性能、电性能、耐热性、阻燃性以及化学稳定性等,但是它的耐溶剂性差、制品容易发生应力开裂、缺口冲击强度低,另外它存在一个致命的弱点——熔体粘度高,加工成型性极差,纯PPO树脂不能采用注射方法成型,这样大大限制了它的应用。
为了克服这些缺点,或赋予其新的性能,人们对PPO进行了多种改性。其方法有化学(共聚、嵌段、接枝和网化等)和物理(共混、填充、增强和微发泡等)改性两种。化学改性主要包括:
(1)对PPO的结构进行改性,如用溴化、磷酸酯化、磺酰化、羧基化等来提高PPO的溶解性和透气性以用于膜材料,或是赋予PPO的阻燃性而用于阻燃材料;
(2)PPO的主链或端基与带官能团的小分子进行反应,赋予PPO一定的极性和反应活性,用于PPO合金的增容剂;
(3)PPO与其他高分子或小分子通过嵌段或接枝共聚获得新材料或用作PPO合金的增容剂; 聚苯醚的物理改性中研究最为活跃的是 PPO的合金化,主要包括:
(1)利用PPO与聚苯乙烯(PS)在宽广组成范围内的相容性与各种带苯乙烯单元的聚合物共混来制备PPO/PS型合金,即第一代PPO合金;
(2)通过与其它工程塑料,如聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯硫醚(PPS)等共混制备高性能的PPO合金,即第二代PPO合金。
按组分间的相容性将聚苯醚合金分类
另外,可以按组分间的相容性将聚苯醚合金分为:
(1)相容体系,主要是指PPO/PS;
(2)非相容体系,包括PPO/PA、PPO/PBT、PPO/PET、PPO/聚四氟乙烯(PTFE)、PPO/聚烯烃(PO)等;
(3)部分相容体系,包括PPO/聚碳酸酯(PC)、PPO/PPS,PPO/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS),PPO/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、PPO/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PPO/苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)等。
一、聚苯醚和改性聚苯醚(PPO)的简介
聚苯醚化学名称为聚2,6-二甲基-1,4-苯醚,简称PPO(Polyphenylene Oxide)或PPE(Polypheylene ether)。又称为聚亚苯基氧化物或聚苯撑醚,是一类耐高温的热塑性树脂。市场上通用的主要为改性的聚苯醚(Modified Polyphenylene Oxide),简称MPPO,或者MPPE(Modified Polypheylene ether)。由于习惯上,对聚苯醚和其改性共混聚合物都称为PPO或PPE,本文也采用通俗称法:以下称为PPO或PPE。聚苯醚于1959年由美国GE公司的Allan S.Hay所发明。聚苯醚具有优良的物理性能及特性,但熔融流动性差,加工困难,为了改善加工性能,GE公司于1966年将聚苯醚与聚苯乙烯共混改性获得成功,并注册为Noryl商品名投入市场,从此美国GE工的改性聚苯醚便加快了发展速度,直至现在该公司的此类产品在世界仍居主导地位,其生产能力占世界的80%以上。
二、聚苯醚和改性聚苯醚(PPO)的特性
PPO是一种综合性能优良的热塑性工程塑料,突出的是电绝缘性和耐水性优异,尺寸稳定性好。
1.介电性能居工程塑料之首:PPO树脂分子结构中无强极性基团,电性能稳定,可在广泛的温度及频率范围内保持良好的电性能。其介电常数和介电损耗角正切是工程塑料中最小的,且几乎不受温度、湿度及频率数的影响。其体积电阻率是工程塑料中最高的。PPO的优异电性能使其广泛应用于生产电器产品,尤其是耐高压的部件,如彩电的行输出变压器(FBT)等。
2.良好的机械性能及热性能:PPO分子链中,含有大量的芳香环结构,分子链感性较强。树脂的机械强度较高,耐蠕变性优良,温度变化影响甚小。PPO具有较高的耐热性,玻璃化温度高达211℃,熔点268℃。
3.优异的耐水性:PPO为非结晶性树脂,在通常的温度范围,分子运动少,主链中无大的极性基团,偶极矩不发生分极,耐水性非常好,是工程塑料中吸水率最低的品种。在热水中长时间浸泡其物理性能仍有很少下降。
4.阻燃性良好,具有自熄性:PPO的氧指数29,为自熄材料,而高抗冲击性聚苯乙烯的氧指数17为易燃性材料,二者合一是具中等程度的可燃性,制造阻燃等级PPO时,不需要添加卤素的阻燃剂,加入含磷类阻燃剂即可达到UL94标准,减少对环境的污染。
5.收缩率低,尺寸稳定性好;无毒,密度小。
6.耐介质性和耐光性:PPO对酸、碱和洗涤剂等基本不受腐蚀,在受力的情况下,矿物油及酮类、酯类溶剂会产生应力开裂;对有机溶剂如脂肪烃、卤代脂肪烃和芳香烃等会使之融涨和溶解。PPO弱点是耐光性差,长时间在阳光或荧光灯下使用产生变色,颜色发黄,原因是紫外线能使芳香醚的链结合分裂所致。而如何改善PPO的耐光性成为一个课题。
三、聚苯醚和改性聚苯醚(PPO)的成型加工 PPO可通过注塑、挤出等工艺加工成各种制品:
1.注塑:柱塞式或螺杆式注塑机都能加工PPO。一般采用螺杆式注塑机,要求长径比大于15:1,压缩比1.7~4.0(一般采用2.5~3.5)。
2.挤出:PPO能在挤出机上加工成管、片、棒、块等。采用排气式、长径比大的挤出机更好,螺杆长径比为24:1,压缩比为2.5~3.5,渐变式,等距不等深,计量段有适当的深度。应有较长的口模平直部分,挤出牵引时应考虑其物料凝结温度较高的特点。
3.压模成型:10%~18%PPO的苯溶液浸泡溶液的玻璃布,可按热固性塑料的层压工艺条件进行压制。玻璃化布含胶量控制在35%±5%,烘干温度为70~110℃。
4.模压工艺:模温升至250℃时保持温度5min,压力为6MPa,连续升温至300℃,保温1h,然后自然冷却至180℃,通冷水冷却至室温,脱模。另外,PPO还可以薄膜成型和二次加工。
四、PPO的应用
PPO的性能决定了其应用的领域和使用的范围:
1)MPPO密度小,容易加工,热变形温度在90-175℃,有不同规格的商品,尺寸稳定性好,适用于制造办公设备、家用电器、计算机等箱体、底盘及精密部件。2)MPPO的介电常数及介质损耗角正切在五大通用工程塑料中最低,即绝缘性最好,并且耐热性好,适用于电气工业。宜于制作用在潮湿而有载荷条件下的电绝缘部件,如线圈骨架、管座、控制轴、变压器屏蔽套、继电器盒、绝缘支柱等。3)MPPO的耐水及耐热水性好,适用于制造水表、水泵。纺织厂用的纱管需耐蒸煮,用MPPO制的纱管使用寿命长。
4)MPPO的介电常数及介质损耗角正切在工程塑料中为不受温度及周波数影响者,并且耐热性及尺寸稳定性好,适用于电子工业。
5)由于电子工业及通讯产业的发展,手机、便携式电脑、高性能照相机、摄像机等都需要锂离子电池,因此锂离子电池市场大有发展前景,锂离子电池用有机电解液的包装材料过去用ABS或PC,最近国外开发出电池用的MPPO,其性能优于前两者。
6)MPPO在汽车工业有广泛用途,如仪表盘、防护杠等,PPO与PA合金,尤其是高耐冲击性能的规格品种用于外装部件发展比较快。7)在化工方面改性聚苯醚可用来制造耐腐蚀设备,其耐水解性尤其好,还耐酸、碱、便溶于芳香烃和氯化烃中。8)用于医疗器械,可在热水贮槽和排风机混合填料阀中代替不锈钢和其他金属。
五、PPO的其它介绍
1.聚苯醚树脂(简称PPO)属热塑性工程塑料,聚苯醚合金是五大工程塑料之一,也是工程塑料合金中消费量最大的品种。由于PPO合金克服了PPO本身应力开裂的缺点,改善了PPO加工性能,而且其热性能、电性能和机械性能优异,故其用途极为广泛,可用作汽车仪表板、电器零件、内装饰和外装饰零件及机械器具、办公设备和电子电器设备等。均聚物PPO是由2,6-二甲基苯酚在铜氨络合物催化剂存在下通过氧化偶合聚合制备。它具有强度高、耐热性好等特点,具有适中的非极性和尺寸稳定性,耐水、酸、碱和盐溶液腐蚀,但耐其他化学品腐蚀性能有限。对紫外光不稳定,而且加工较难。为此,可将PPO与高聚物一起制成合金,例如,与高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、尼龙、聚酯树脂和其他热塑性树脂制成合金,这不但可进一步改善性能,而且可用一般热塑性模塑设备进行加工。PPO合金目前已占PPO类塑料应用量的99%以上。目前,国外PPO合金生产技术有二种:一种是熔融机械掺混,如PPO/HIPS合金;另一种是无定型PPO与半结晶性聚合物,如PBT、尼龙等通过相容剂作用掺混而成PPO合金。对于尼龙/PPO合金,相容剂是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-聚苯乙烯共聚物。PPO合金一般可用各种方式进行加工,如挤出成型、吹塑成型、注射成型、热成型等,其中最主要的方法是注射模塑和发泡模塑成型等。20世纪80年代以来,PPO及其合金市场日趋活跃,巴斯夫公司、旭化成公司、GE塑料公司、三菱瓦斯化学公司、三菱石化公司、日本聚醚公司和住友化学公司纷纷角逐这一市场。上个世纪90年代全球对PPO合金的需求量比PBT聚酯树脂还多,在五大工程塑料中名列第四。美国PPO合金应用以机械器具最多,其次是运输机械、办公设备和电子电器设备。欧洲PPO合金主要用于汽车,约占总需求量的1/3。日本主要用于办公设备,占48%;其次是汽车工业,占28%;电子电气领域占20%。
2.聚苯醚(PPO)是世界五大通用工程塑料之一。它具有一系列优异的物理与力学、耐热、电绝缘等性能,但由于PPO流动性较差,通常以与其他塑料共混改性形成工程塑料合金使用(称为MPPO),是目前工程塑料领域最典型与用量最大的工程塑料合金品种。MPPO具有优良的综合性能和成型加工性能,因而在电子电气及家用电器、办公自动化机械、汽车等输送机械、建材、航空及军工等领域具有广泛的用途,成为发达国家的核心材料垄断战略之一。与其他四种通用工程塑料相比,我国PPO及MPPO与世界发达国家的技术水平与产业化差距最大,尤其是PPO合成树脂的产业化目前尚为未启步。
六.市场需求旺盛 国内产业发展前景突出
I PPO工程塑料的市场一般以单体、PPO树脂与MPPO三方面考虑,通常由MPPO最终体现。在五大通用工程塑料中,MPPO工程塑料规模与产量比PBT略低,居第5位。近3年来,随着经济的复苏及MPPO新的市场机会的出现,特别是电子信息用壳体材料及高性能印制电路板用交联PP合金的强劲市场需求,导致世界三大PPO生产公司(GE公司、日本三菱瓦斯化学、旭化成公司)纷纷扩大其生产规模。到2002年,世界2,6-二甲基苯酚单体生产能力达25万吨/年以上,PPO树脂的总产量达到23.6万吨;MPPO的总生产能力达到46.5万吨,实际产量约为40万吨左右,产值约为13亿美元。从规模、产量与市场来看,GE公司一直占主导地位,约占全世界的80%。PPO及MPPO工程塑料在国外虽已进入成熟而稳定的发展阶段,但今后几年内,全球MPPO的需求量将仍然会以7%~10%的年平均增长速度发展。未来十年,我国MPPO将进入市场场需求高速增长阶段,企业将会获得重大发展机遇。首先,中国稳定的政治与良好的投资环境将进一步吸引发达国家与地区电子电气等零部件制造向中国大陆继续大量转移与采购,国内家用与商用电器规模的扩大,以及电子信息终端产品的快速增长,必将带动MPPO新材料的大量消费。其次,在未来5年内,汽车计划从2000年197万辆增加到2005年312万辆,进而成为世界汽车大国的发展速度,将全面启动MPPO新材料的应用市场;此外在其他机械、纺织、建材、国防军工等领域也将有较大的增长空间。预计“十五”期间,MPPO将以20%以上的速度继续增长;2005年MPPO国内消费量将达到3.5万~4万吨,2010年及2015年将分别达到8万吨和12万吨,从而达到发达国家目前的消费水平。
Ⅱ.国内起步较早 MPPO具备产业化基础
我国从20世纪60年代初开始PPO树脂合成工艺与技术的研究研制单位曾多达20家,到70年代末,绝大多数单位因种种原因停止了研究。1981年开始,从电子电气工业的发展需要与前景出发,国家将其列为“六五”重点科技攻关项目,由北京市化工研究院(以下简称北化院)与上海合成树脂研究所进行攻关研制。原国家科委、化工部、电子部及北京市科委与北京化工集团等先后对该项目进行了重大支持,立项近40项。除上述两个研究单位外,清华大学、北京化工大学等也参与了部分研究工作。其中,影响力最大的是北化院,从“六五”至今一直进行该项目的研究开发。该院项目研究32项,包括单体、合成、加工助剂与MPPO,取得了一批重要成果,获北京市科技进步奖8项(其中一等奖1项,二等奖1项),为千吨级工业性技术开发工程积累了必要的技术参数。从90年至今,北化院研究开发了低发泡MPPO、PPO/PA合金、高电性能耐热MPPO、PPO合金增韧改性,PPS/PA及PPS/PPO合金,PPO/HIPS/弹性体三元合金、军用蓄电池壳体专用MPPO材料、汽车灯具耐高温MPPO材料、高频印制电路板用热固性PPO合金新材料的研究开发(进行中)等新合金技术,开发新产品30种新产品,取得了一定的经济效益与较大的社会效益。目前国内有北化院、上海合成树脂研究所等3-4家单位采用进口PPO树脂开发与生产MPPO,但由于PPO原料树脂的限制,实际产量均不超过500吨/年。1996年以来,日本在中国成立了一家MPPO生产厂家,利用与日本原料厂家的合作优势,在MPPO方面发展较快。
Ⅲ.产业总体差距大 发展“瓶颈”亟待突破从PPO工程塑料发展过程来看,国内与国外相比,无论从技术上,还是从产业化规模上相差十分巨大。因此,国内发展该产业,绝不能急于求成,应先解决发展“瓶颈”问题。首先,PPO工程塑料垄断市场的关键所在是PPO树脂,因此PPO的合成应是首要解决的难题。但PPO的合成投入较大,难度高,周期长,因而开发这种高难度的产业化项目,从观念上应改变以往仅以科研单位依赖政府科研攻关费用进行研究的模式,要结合有实力的投资主体一起共同开发。其次以市场需求与技术创新为前提,开发MPPO关键共性技术。如第一代MPPO产品的高效环保无卤阻燃技术、防震及隔音等阻尼技术、可镀铬技术及高流动性与耐溶剂性研究;第二代产品的相容性技术、无卤阻燃、增韧与超韧及纳米技术;第三代产品的PPO树脂低分子量控制技术、合金化技术、互穿网络技术及热固性树脂的应用加工技术。第三,重视MPPO的成型技术与应用,开发新一代功能化产品。除注射成型外,目前几种新的成型技术的应用为MPPO的开发提供了较大的应用前景,如MPPO的低发泡成型技术、挤出成型技术、吹塑成型与气体辅助注射成型技术等,为大型MPPO产品的开发提供了技术保证。国内机械制造单位应根据其技术特点,开发针对性与实用性更强的产品。此外,建议国内汽车工业部门,尽早建立相应的汽车新材料应用测试评价体系,以加快MPPO材料在国内汽车工业应用的速度。
Ⅳ.抓住机遇 政府应积极引导与推动对于工程塑料发达的国家与地区而言,中国既是MPPO重要与富有潜力的应用市场,也是有较强技术竞争力与开发能力的对手,因而该项技术如没有自主开发的基础,靠引进可能还需相当长的时间;而笔者认为国内无任何PPO技术基础的企业起步上万吨级也是不可行的。可喜的是,我国不仅有“六五”以来的合成技术基础及至今一直开发的MPPO技术与产品,而且国外几大公司的合成技术专利已经过了保护期。因此,国家与各级政府应抓住这一契机,首先对已有较强基础的北化院等企业,继续给予重点支持,完善千吨级的PPO树脂合成技术,生产出质量稳定的合格产品。与此同时积极引导更多有技术开发实力的研究院所与工程技术能力强、资金实力雄厚的石化企业与上市公司参与该项目,共同实施“产、学、研”计划,对各项技术进行重点攻关与突破,促进企业间合作,实现产业化项目,使中国的PPO与MPPO产业真正走向国际舞台。
七、我国聚苯醚产不足需
聚苯醚树脂(简称PPE或PPO)属热塑性通用工程塑料,聚苯醚合金是五大工程塑料之一,也是工程塑料合金中消费量最大的品种。聚苯醚(PPE)具有优良的物理机械性能、耐热性和电气绝缘性,其吸湿性低、强度高,尺寸稳定性好,高温下耐蠕变性是所有热塑性工程塑料中最优的。但是纯PPE树脂玻璃化温度高,熔融流动性差,需要在300℃高温下加工。为此采用掺混聚苯乙烯或抗冲聚苯乙烯“合金化”方法对PPE树脂改性,这种改性聚苯醚(mPPE)的玻璃化温度低,较易加工,无降解。虽然耐热性有所降低,但保留了PPE树脂的大部分有用性能。现市场上销售的几乎都是合金化的产品。由于PPE合金克服了PPE本身应力开裂的缺点,改善了PPE加工性能,而且其热性能、电性能和机械性能优异,故其用途极为广泛,可用作汽车仪表板、电器零件、内装饰和外装饰零件及机械器具、办公设备和电子电器设备等。预计到2010年,世界对聚苯醚的需求量将以年均4%的速度增长,中国年增速将达15%-20%,市场前景看好。均聚物PPE是由2,6-二甲基苯酚在铜氨络合物(铜-吡啶络合物)催化剂存在下通过氧化偶合聚合制备。日本Waseda大学应用化学系研究人员开发了一种方法,可在水中代替使用有机溶剂,使2,6-二甲基苯酚(DMP)聚合成聚苯醚(PPO)。通常,PPO在甲苯和苯中使用铜-吡啶络合物为催化剂生产,因为反应在氧气氛下进行,反应器需特定的防爆措施。新的DMP氧化聚合工艺因为反应在NaOH水溶液和空气存在下进行,因此不需要特定的措施。根据所用催化剂(如氰铁酸钾、,N,N-四甲基乙烯二胺二氯化铜或二氧化锰)和其他反条件的不同,在50℃下,聚苯醚(PPO)的产率可达到20%-98%。因为PPO产品不溶于水,它可方便地从碱液中分出,碱性溶液再循环利用。该产品的分子量和性质与利用基于有机溶剂的工艺生产的PPO相同。在水中生产的第一批PPO未见生成副产物:4-(3,5-二甲基-4-羰基-2,5-环己二烯)-2,6-二甲基-2,5-环已二烯酮。该技术已申请专利。PPE具有强度高、耐热性好等特点,具有适中的非极性和尺寸稳定性,耐水、酸、碱和盐溶液腐蚀,但耐其他化学品腐蚀性能有限。对紫外光不稳定,而且加工较难。为此,可将PPE与高聚物一起制成合金,例如,与高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、尼龙、聚酯树脂和其他热塑性树脂制成合金,这不但可进一步改善性能,而且可用一般热塑性模塑设备进行加工。PPE合金目前已占PPE类塑料应用量的99%以上。目前,国外PPE合金生产技术有二种:一种是熔融机械掺混,如PPE/HIPS合金;另一种是无定型PPE与半结晶性聚合物,如PBT、尼龙等通过相容剂作用掺混而成PPE合金。对于尼龙/PPE合金,相容剂是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-聚苯乙烯共聚物。PPE合金一般可用各种方式进行加工,如挤出成型、吹塑成型、注射成型、热成型等,其中最主要的方法是注射模塑和发泡模塑成型等。20世纪80年代以来,PPE及其合金市场日趋活跃,巴斯夫公司、旭化成公司、GE塑料公司、三菱瓦斯化学公司、三菱石化公司、日本聚醚公司和住友化学公司纷纷角逐这一市场。上个世纪90年代全球对PPE合金的需求量比PBT聚酯树脂还多,在五大工程塑料中名列第四。美国PPE合金应用以机械器具最多,其次是运输机械、办公设备和电子电器设备。欧洲PPE合金主要用于汽车,约占总需求量的1/3。日本主要用于办公设备,占48%;其次是汽车工业,占28%;电子电气领域占20%。旭化成塑料新加坡公司(APS)是旭化成的子公司,该公司在新加坡裕廊岛的4.8万吨/年改性聚苯醚(mPPE)装置于2003年初投产。Polyxylenol新加坡公司(APS和三菱瓦斯化学公司的合资企业)在当地的3万吨/年聚苯醚粉末装置也同时开工。旭化成是继GE塑料公司之后第二位mPPE生产商,世界前5位mPPE生产商分别为:GE塑料公司30.8万吨/年,旭化成公司8.3万吨/年,巴斯夫公司2.6万吨/年,三菱工程塑料公司公司1万吨/年,德固赛公司0.6万吨/年。据统计,2002年全球mPPE需求量约为39.65万吨,亚洲为12.05万吨,北美为13.5万吨,欧洲为14.1万吨。上述新装置的投产,使全球mPPE供应量达到约43.3万吨/年。我国聚苯醚树脂目前有上海太平洋化工公司合成树脂研究所和北京化工研究院进行中试生产。2002年我国mPPE的需求量约为2万吨,而国内仅能生产100吨,明显产不足需,只好依靠进口。2003年我国mPPE需求量约达到2.2万吨。国内进口的PPE及其合金主要来自美国和日本,如美国GE塑料公司、GE塑料日本公司及日本旭化成公司。目前,我国PPE及其合金产品的应用领域主要是家电、办公和通讯设备及汽车工业。在家电方面主要用于机芯支架、彩电输出变压器、空调电控盒等。在办公和通讯设备方面,主要用于复印机支架、底座、中框、底框、翻板等,传真机的壳体、支座,复印机墨粉盒,计算机外接插件。在汽车工业方面,主要用于制造一些小的部件,如出风百叶窗、雨刷、车辆饰盖、各种电线夹头等。我国mPPE在这些领域的用量占国内总消费量的80%以上,预计在今后2-3年内其需求量还会以较大幅度增长,估计到2005年其需求量将达到3.5万吨。可以预测,到2010年,我国PPE合金应用领域将形成家电、办公设备和汽车工业三足鼎立之势。与国外相比,我国的PPE产品质量不够稳定,品种牌号少,装置规模小,化学工程研究和应用推广不够。据报道,我国首座万吨级聚苯醚装置将建在山西芮城福斯特公司(深圳高正新材料公司控股),捷克国家维克斯公司提供技术。该项目将利用山西芮城福斯特公司具有生产聚苯醚原料和改性技术的优势,而捷克方面拥有生产聚苯醚的先进技术,却没有原料和改性技术,做到优势互补,从而填补我国聚苯醚生产产业化的空白。
PPO聚苯醚PPO工程塑料聚苯醚(PPO)中文名又叫聚苯醚,是世界五大通用工程塑料之一。是工程塑料中比重最低,耐水解性最好,刚性大、耐热性高、难燃,强度较高电性能优良和尺寸稳定性等优点。另外,PPO还具有耐磨、无毒、耐污染等优点。PPO[1]的介电常数和介电损耗在工程塑料中是最小的品种之一,几乎不受温度,湿度的影响。可用于低、中、高频电场领域(介电常数越小,绝缘性越好)PPO的负荷变形温度可达190℃以上,脱化温度-170℃。(PPO或PPE)又称聚亚苯基氧,化学名称为聚二甲基--苯醚。是二甲基苯酚通氧并在催化剂的作用下进行氧化缩合反应而成的线型聚合物。PPO塑料一般呈土黄色粉末状。常用的是由二甲基苯酚合成的聚苯醚,具有优良的综合性能,最大特点是在长期负荷下,具有优良的尺寸稳定性和突出的电绝缘性,使用温度范围广,可在-127~121℃范围内长期使用。具有优良的耐水、耐蒸汽性能,制品具较高的拉伸强度和抗冲强度,抗蠕变性也好。此外,有较好的耐磨性和电性能。PPO种类
PPO耐高温树脂料,PPO加纤料,PPO耐高温加纤料,PPO耐磨料,PPO耐水解料,PPO阻燃料,PPO太阳能料,PPO本色,PPO黑色,PPO白色,PPO玻纤增强,PPO碳纤增强,PPO导电,PPO抗静电,PPO料性能
1、为白色颗粒。综合性能良好,可在120度蒸汽中使用,电绝缘性好,吸水小,但有应力开裂倾向。改性聚苯醚可消除应力开裂。
2、有突出的电绝缘性和耐水性优异,尺寸稳定性好。其介电性能居塑料的首位。
3、MPPO为PPO与HIPS共混制得的改性材料,目前市面上的材料均为此种材料。
4、有较高的耐热性,玻璃化温度211度,熔点268度,加热至330度有分解倾向,PPO的含量越高其耐热性越好,热变形温度可达190度。
5、阻燃性良好,具有自熄性,与HIPS混合后具有中等可燃性。质轻,无毒可用于食品和药物行业。耐旋光性差,长时间在阳光下使用会变色。
6、可以与ABS,HDPE,PPS,PA,HIPS、玻璃纤维等进行共混改性处理。PPO料用途
1、适于制作耐热件、绝缘件、减磨耐磨件、传动件、医疗及电子零件。
2、可作较高温度下使用的齿轮、风叶、阀等零件,可代替不锈钢使用。
3、可制作螺丝、紧固件及连接件。
4、电机、转子、机壳、变压器的电器零件。
5、PPO和MPPO 主要用于电子电器、汽车、家用电器、办公室设备和工业机械等方面,利用MPPO耐热性、耐冲击性、尺寸稳定性、耐擦伤、耐剥落。
6、可涂性和电气性能,用于做汽车仪表板、散热器格子、扬声器格栅、控制台、保险盒、继电器箱、连接器、轮罩。
7、电子电器工业上广泛用于制造连接器、线圈绕线轴、机械部件护罩、开关继电器、调谐设备、大型电子显示器、可变电容器、蓄电池配件、话筒等零部件。
8、家用电器上用于电视机、摄影机、录象带、录音机、空调机、加温器、电饭煲等零部件。可作复印机、计算机系统,打印机、传真机等外装件和组件。
9、另外可做照相机、计时器、水泵、鼓风机的外壳和零部件、无声齿轮、管道、阀体、外科手术器具、消毒器等医疗器具零部件。
10、大型吹塑成型可做汽车大型部件如阻流板、保险杠、低发泡成型适宜制作高刚性、尺寸稳定性、优良吸音性、内部结构复杂的大型制品,如各种机器外壳、底座、内部支架、设计自由度大,制品轻量化。
电子电器:能够满足在潮湿、负载、高温的条件下具有优良的点绝缘性,运用制备电视机调谐片、线圈芯、微
波绝缘件、屏蔽套,高频印刷电路板。各种高压电子元器件、电视机、电脑、传真机,复读机外壳等。
汽车工业:适用于仪表板件、窗框、减震器、泵过滤网等。机械工业:用作齿轮、轴承、泵叶轮、鼓风机叶轮片等。
化工领域:用于制作管道、阀门、滤片及潜水泵等耐腐蚀零部件。
PPO料成型性能 1.非结晶料,吸湿小。
2.流动性差,为类似牛顿流体,粘度对温度比较敏感,制品厚度一般在0.8毫米以上。极易分解,分解时产生腐蚀气体。宜严格控制成型温度,模具应加热,浇注系统对料流阻力应小。
3、聚苯醚的吸水率很低0.06%左右,但微量的水分会导致产品表面出现银丝等不光滑现象,最好是作干燥处理,温度不可高出150度,否则颜色会变化。
4、聚苯醚的成型温度为280-330度,改性聚苯醚的成型温度为260-285度。
PPO常用型号
沙伯基础创新塑料:
SE1-111本色树脂耐高温125℃,黑色树脂耐高温125℃
SE1X-111本色树脂耐高温100℃,SE1X-701黑色树脂耐高温100℃
PX1005-111本色树脂耐高温100℃,PX1005-701黑色树脂耐高温100℃ N225X-111本色树脂耐高温100℃,N225X-701黑色树脂耐高温100℃ N300X-111本色树脂耐高温140℃,N300X-701黑色树脂耐高温140℃
PX9406-111本色树脂耐高温122℃,PX9406-701黑色树脂耐高温122℃ PX9406P-111本色树脂耐高温125℃,PX9406P-701黑色树脂耐高温125℃
731-111本色树脂耐高温130℃,731-701黑色树脂耐高温130℃ V0150B 耐高温150度接线盒专用料 HS2000X矿物填充尺寸超稳定
GFN1-10%玻纤增强 GFN2-20%玻纤增强 GFN3-30%玻纤增强
SE1GFN1 10%玻纤增强防火 SE1GFN2 20%玻纤增强防火 SE1GFN3 20%玻纤增强防火
水泵配件专用料GFN1520V-20%玻纤增强,水泵配件专用料GFN1630V-30%玻纤增强,水泵配件专用料GFN1740V-40%玻纤增强
NF1520铁氟龙加玻纤增强 HMC1010 10%碳纤增强导电耐磨
聚苯醚塑料?PPO介绍? 聚苯醚又称为聚2,6-二甲基1,4-苯撑醚树脂,英文简称PPO。纯PPO加工困难,难以实际应用,直到开发出改性的MPPO后,才获得迅速发展,成为继PA、PC、POM、PBT和PET之后的第五大通用工程塑料。??PPO改性的目的为改善加工性能,目前主要为PPO和PS的共混或接枝,即PPO/PS改性品种。??PPO突出性能为刚性大、耐蠕变性好、拉伸强度高、电性能在工程塑料中最好、线膨胀系数小等,不足之处为耐疲劳性和耐应力开裂性不好。??MPPO广泛用于汽车、电子电器、办公用品及机械工业。??
1、PPO的性能??(1)一般性能??PPO及MPPO的外观为透明琥珀色,难燃,离火即灭,火焰明亮有浓黑烟,并发出花果臭气味。吸水率低,耐水及水蒸气。收缩小,尺寸稳定性高。??(2)机械性能??PPO具有突出的机械性能,尤其以拉伸强度、冲击强度及耐蠕变性最好。以耐蠕变性为例,在2MPa负荷下3000h,蠕变值仅为0.75%;而同样条件下,PC为1%,POM2.3%,PA6为2%,ABS为3%。??PPO的冲击强度比PC还要高。PPO的机械强度随温度及湿度变化小,在沸水中700h,拉伸强度无明显下降。??PPO的刚性和硬度都比较大,耐磨性好,摩擦系数低。但PPO的耐疲劳性和耐应力开裂性不好。??(3)热学性能??PPO具有较高的耐热性,纯PPO的热变形温度可达173℃,可在??-127~121℃范围内长期使用,在无负荷条件下间歇使用温度可达205℃。MPPO的耐热温度稍低一些,但高于PC、PA及ABS,与PF(酚醛树脂)接近。PPO的热膨胀系数在塑料中最低,与金属接近,适于金属嵌件的放置??(4)电学性能??PPO具有优异的电性能,它的介电常数和介电损耗角正切值都比较低,在工频范围内属工程塑料中最低的,且在很宽的频率、温度、湿度范围内变化很小。其介电强度高,但耐电晕性差。??(5)环境性能??PPO对稀酸、稀碱及盐稳定,在乙酸乙酯、丙酮及汽油等脂肪烃和芳香烃中溶胀,在氯化烃中溶解;在受力状态下,矿物油、酮类及酯类会导致应力开裂。PPO的抗氧性不好,需加入磷酸酯类抗氧剂。??
2、PPO的成型加工??(1)加工特性??PPO吸水性虽小,但加工前需要干燥,干燥条件为:130℃,2~4h,料层厚度50mm以下。??PPO的熔体在低温时为牛顿流体,在高温时为非牛顿流体,加工时需要温度与压力兼调,并以调温为主。??PPO分子链刚性大,制品易产生内应力,最好在180℃的甘油中进行热处理或加入2%环氧十八酸异辛酯。??PPO的废料可以重复加工三次。??(2)加工方法??MPPO可用注塑、挤出、压制等热塑性塑料加工方法加工:??注塑螺杆的L/D应大于25,压缩比应大于2.5~3.5。??挤出最好用排气式挤出机。??
3、PPO的改性品种??PPO与PS共混共聚,以改善加工性能。??PPO与ABS共混,以改善耐应力开裂性能。??PPO与其它工程塑料共混,以改善综合性能。??玻璃纤维增强PPO,以进一步增大其力学性能??
4、PPO的应用范围??(1)电子电器??PPO约有30%用于电子电器,适用于潮湿且具有载荷的绝缘场合,并可用于超高频上。如线圈绕线管、接线柱、接线盒、电气开关、蓄电池接合器、定时器、继电器、超高频调谐器、电子管插座及高压绝缘罩等。??(2)汽车配件??在美国,PPO的40%用于汽车工业,以大量取代铸铁、铸铝、ABS及PA等。如仪表板、保险杠、自动定位按钮、防冻器格栅、减震器、吊杆、加热器支架与挡板、扬声器格栅等。??(3)办公设备??西欧及日本40%的PPO用于办公设备,如计算机、打字机、传真机、复印机、印刷机的壳体等。??(4)机器零件??用量占PPO的10%左右,可用于无声齿轮、凸轮、轴承及紧固件等。
请教一个问题:
1、PPE和MPPE有什么区别吗
2、这俩者可以用TPE体系里面吗?
3、那这和PP+SEBS体系除了在阻燃方面优势外?
PPO是聚苯醚,MPPO是改性的聚苯醚, 用于TPE弹性体体系里面:
可以加TPE体系,很常见的是PPO和SEBS体系。
PPO天性阻燃,因此在SEBS和PPO体系中起到阻燃效果,当然加工温度不用那么高,大家都知道SEBS可以加油的,另外PPO也是有高熔指牌号。
优势在于:苹果等要用,摸起来好干爽,同时力学性能提高,抗压缩等,因为PPO是刚性的材料,SEBS加油是柔性的,刚柔并济,互相平衡,性能可以达到最佳
PPO 电缆优势以及缺点
特点:1.耐温性 2.耐磨性
3.良好的印字性能
4.优良的物性 类似PVC的伸长及强度 5.比重低 1.05~1.1 优于PVC 6.优良的阻燃性 PPO只需要添加少量的耐高温磷氮类阻燃剂 即可 轻松过成品线VW-1
缺点:
1.有客户出现 成品线 应力开裂 2.加工温度高
3.加工有特殊性气味
另有文献报道:SEBS改性PPO
聚苯醚是聚2,6-二甲基-1,4-苯醚。又称聚苯称氧。简称PPO,改性聚苯醚是用聚苯乙烯或其他聚合物改性的聚苯醚,简称MPPO。PPO无毒,透明,相对密度小,具有优良的机械强度,耐应力松弛,抗蠕变性,耐热性,耐水性,耐水蒸汽性,尺寸稳定性。在很宽温度,频率范围内电信能好,不水解,成型收缩率小,难燃有自熄性,实际应用大部分为MPPO(PPO共混物和合金),如用PS改性PPO,可大大改善加工性能,降低成本,只是耐热和光泽略有降低。用于改性PPO的聚合物有PS(包括HIPS),PA,PBT和各种弹性体。其中用SEBS-g-MAH改性PPO,能大幅度的提高其冲击强度,引起了广泛的重视。
近年来,科学工作者对PPO/SEBS-g-MAH共混合金增韧体系进行大量的研究,研究表明PPO/SEBS-g-MAH共混合金体系有三个特点;a,橡胶相SEBS-g-MAH共聚物是一种热塑性弹性体,由于PS链段的物理微交联作用使得该共聚物具有共连续的网状结构;b,PPO与SEBS-g-MAH中的PS部分内容,表明与SEBS-g-MAH之间存在一定程度的相分离;c,SEBS-g-MAH的用量达到150mg/g时,形成网状结构。从大量的文献研究报道可以看出,正是这三个特点使得PPO/SEBS-g-MAH合金在受到高速冲击时橡胶相携带基体发生取向,形成取向分子束,取向分子束在外力作用下进一步形成取向棒和取向圈,从而具有大的取向束。吸收大量的能量,使合金具有超韧的特点。