804物理化学——大连交通大学硕士研究生招生入学考试业务课样题(推荐)_804物理化学a

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804物理化学——大连交通大学2010年硕士研究生招生入学考试业务课样题

注意:本试题共 4 道大题,满分150分,答题时间为3小时,所有答案均应写在由考场发给的专用答题

纸上,答在其它地方为无效。共

48号

一、选择题(共2题,每题2分,共4分)33623 037

1.对于理想液体混合物,下列偏微商小于零的是:()业

(A)[¶(ΔmixFm)/¶T](B)[¶(ΔmixSm)/¶T]同济

(C)[¶(ΔmixGm/T)]/¶T](D)[¶(ΔmixGm)/¶p]T辅导

2.对大多数纯液体其表面张力随温度的变化率是:()专

(A)(¶g/¶T)p> 0(B)(¶g/¶T)p

(C)(¶g/¶T)p= 0(D)无一定变化规律共

二、填空题(共16题,每空1分,共26分)3362 3039

1.25℃时, 若H离子在Pt极上放电的交换电流密度为0.79 mA·cm, 问超电势为院

(1)10 mV,(2)100 mV,(3)-5.0 V时,电极电流密度分别为(1)______________;彰武

(2)_____________;(3)_____________mA·cm? 令a =。

2.界面移动法是直接测定溶液中离子的________________________。

336 26038

3.电极表面反应速率r与电流密度j之间应满足_______________关系。济

4.对一封闭体系,Wf = 0 时,下列过程中体系的ΔU,ΔS,ΔG何者必为零?

200092

(1)绝热密闭刚性容器中进行的化学反应过程 _________ ;院

(2)某物质的恒温恒压可逆相变过程 _________ ;正门

(3)某物质经一循环恢复原状态 _________。112室

5.液态汞的表面张力为

g = 0.4636 N·m+ 8.32×10N·m·K·T-3.13×10N·m·K·T336 26038

在 400 K 时,汞的(¶U/¶A)T, V =。

6.在恒温下,加入催化剂能加快反应速率的原因是由于。

而升高温度能增加反应速率的原因是由于。

7.某气体服从状态方程 pVm= RT + ap(a> 0的常数),若该气体经恒温可逆膨胀,其内能变化ΔUm=。

8.将反应Ag2SO4(s)=2 Ag+SO设计成电池,其电池符号表示式为:

9.二级相变的特点是和

10.化学反应的简单碰撞理论中能发生化学反应的判据有两个,即_______,_______。

11.YHSO4的摩尔电导率 与Y2SO4和H2SO4的摩尔电导率 +-1-3-1-1-7-1-22-2+-2

和 的关系为:________________________________________。

12.化学反应:Ni(s)+ 2H2O(l)= Ni(OH)2(s)+ H2(g),可以设计成电池为:

_____________________________________________(2分)

13.离子强度(I)对溶液中的反应的影响其规律为第一盐效应,当EA= +n,EB=-m

则lgk将随I之增加而______________。

14.现有不同浓度的KCl溶液,若c1>c2,则摩尔电导率较小的是___________浓度的溶液。

15.将A,B两种气体以1:2的比例封入一真空容器,反应 A(g)+2B(g)=C(g)为吸热反应,300℃下平衡时系统的总压力为p1,在500℃下平衡时总压力为p2,则p1____ p2(填大于,小于,等于号)。

16.零级反应肯定___基元反应。(填是或不是)

三、计算题(共8题,每小题10分,共80分)

1.水在40℃下若以半径为r=1×10 m的小液滴存在,试计算其饱和蒸气压增加的百分率。已知液滴的附加压力ps=1.39×10 N·m,水在40℃的摩尔体积Vm=1.84×10 m·mol。

2.气相反应2NO2+ F2→ 2NO2F,当 2 molNO2和 3 molF2在 400 dm的反

应釜中混合,已知 300 K 时,k = 38 dm·mol·s,反应速率方程为:r = k[NO2][F2]。试计算反应 10 s 后,NO2,F2,NO2F 在反应釜中物质的量。

3.对于反应MgCO3(菱镁矿)=MgO(方镁石)+CO2(g),(1)计算298 K时的 ΔrH,ΔrS 和ΔrG 值;

(2)计算298 K时 MgCO3的分解压力;

(3)设在25℃时地表 CO2的分解压力为p(CO2)=32.04 Pa,问此时的 MgCO3能否自动分解为

MgO 和CO2;

(4)从热力学上说明当温度升高时,MgCO3稳定性的变化趋势(变大或变小)。

已知298 K时的数据如下:

MgCO3(s)MgO(s)CO2(g)

ΔH /kJ×mol-1112.9-601.83-393.5

S /J×K×mol65.727213.6

4.0 °C,101 325 Pa时,氧气在水中的溶解度为4.490 10。试求0°C时,氧气在水中溶解的亨利系数

kx(O2)和km(O2)。

5.303.15 K时,1 mol某理想气体从压力为810.6 kPa经等温可逆过程变化到压力为101.3 kPa,求该过

程的Q ,W ,ΔUm ,ΔHm ,ΔSm ,ΔFm ,ΔGm。

6.某种理想气体从始态(p1,V1,T1)经由(1)1A2;(2)1B2;(3)1DC2 三种准静态过程变到终态(p2,V2,T2),如下图所示。试求各过程中体系所做的功、体系吸的热及体系内能的增量ΔU的表达式。假定其

热容为一常数。

7.电池:Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(l)

在 298 K 时的电动势 E = 0.0455 V,(¶E/¶T)p= 3.38×10V·K,写出该电池的反应,并求出 DrHm,DrSm

及可逆放电时的热效应Qr。

8.试求下列体系的自由度,并指出此变量是什么?-4-1-2-1-1-13-1-13-53-17-2-

3(1)在标准压力下,水与水蒸气达平衡;

(2)水与水蒸气达平衡;

(3)在标准压力下,在无固体I2存在时,I2在水和CCl4中的分配已达平衡;

(4)在25°C时,NaOH和H3PO4的水溶液达平衡;

(5)在标准压力下,H2SO4水溶液与H2SO4•2H2O(s)已达平衡。

四、问答题(共 3 题,共40分)

1.在量热实验中(例如溶解热的测定)经常要用电能对量热计进行能当量的标定, 请

绘出电能测量线路, 并加以说明。(10 分)

2.测定萘-苯的固液二组分相图,请写出所需仪器、实验步骤。

注:苯的凝固点是 5.5℃,萘的凝固点是 80℃。(15 分)

3.设计下列电池,并写出电极、电池反应。(15 分)

(A)铅蓄电池

(B)常用韦斯顿标准电池

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